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看农药制剂界大拿为您解析:农药制剂发展的若干动向

作者:呼延雨若    |     来源:AgroPages    |     发布时间:2018-02-07     |     切换:简体 繁體    |     字号:[        ]
       纵观农药发展史,随着环保意识的提高及可持续发展的需要,对农药剂型的要求越来越高。本文介绍了传统农药剂型,对它们存在的问题进行了总结,着重对今后农药剂型的六大发展动向作了阐述。

1  农药的发展
       纵观农药发展的100多年历史,经历了第1代 “低效”天然植物及无机农药为主的农药,第2代 “高效”有机合成农药和第3代的“超高效”农药发展阶段。从中可以看出人类对农药活性物的筛选要求即为高活性。众所周知,目前世界新农药的结构越来越复杂,对新农药的筛选率越来越低。在20世纪 60年代从3 000个化合物中有可能筛得一个活性结构,现在在3万个化合物中才可能筛得一个活性结构。
       考虑到农药活性物的开发成本越来越高,若能充分发挥活性物质的作用,以更低用量达到预期的防治目的是另一种农药高效化的发展途径。农药剂型研究为实现这一目标提供了可能性,正被越来越的农药人所关注。
       由于农药原药大多为有机化合物,与水的相容性很差,不经加工直接用水稀释喷施根本不可能发挥出其应有的药效。所以农药原药必须经过一定的加工,形成一定形态的制剂才能够被应用,并且一个剂型的好坏直接影响农药的效果和应用。为了满足广大农户使用要求,农药制剂必须具有有效、安全、贮存稳定和使用便捷等性能。
       随着国家对农药产品的评价已由单一的药效考核转向各种功能的综合考评,如需在保证农药质量的同时,保障农产品质量安全和人畜安全;保护农业、林业生产和生态环境等。在此种形势下农药剂型对产品功能提升的作用显得更为举足轻重。为了最大限度的降低药剂对环境的影响,有必要对药剂的分散、传导、作用机理做深入研究。
       在当今时代,随着超高效农药的诞生和人们对保护环境的重视以及可持续发展的需要,对农药剂型提出了更高的要求,主要概括为:(1)具有方便使 用的形态;(2)能最大限度的发挥药效;(3)能弥补原料药的不足之处;(4)提高使用者的安全性;(5)减轻对环境的不良影响;(6)便于使用,实现省力化;(7)对现有农药品种进行功能化,扩大用途。
2   传统农药剂型及存在的问题
       农药在施用时与环境直接接触,相对于医药的作用体系为相对封闭的人体来说,农药的作用体系则是一个开放体系,体系中的影响因素很多,如温度、气压、湿度、风力、雨水等都将直接影响施药效果,即在制剂研究中为保证农药的药效需考虑的因素很多。同时随着国家对农药管理的深入规范, 现阶段在农药剂型研宄中还需考虑对农产品的安全性及对生态环境的友好,但是由于农药的施用对象为作物,因此对成本的敏感度要远远高于医药,所以农药成品药要求价格相对低廉。表1为医药和农药传送系统的比较。
       在这样一种形势下农药制剂发展面临新的机遇和挑战,传统农药剂型需要进行升级换代的改造,新的剂型应运而生。
表1农药传递系统(PDS)和医药传递系统(DDS)
PDS
DDS
对象体系的状态
开放体系
封闭体系
环境条件
变化大
固定(体内)
对材料、施用技术的制约
价格昂贵的不能用
价格昂贵的亦可使用
(血液、体液等)

       传统农药药剂按物理形态来分主要有液态制剂和固态制剂2种,其具体分类及使用方法见表2。
表2主要固态农药制剂及使用方法
剂型
形态
粒径分布
主要组成
使用方法
粉剂
微粉
45 (xm以下
95%以上矿物质担体
撒粉机喷施
一般粉剂
微粉
10 (im以下
95%以上矿物质担体
撒粉机喷施
DL粉剂
微粉
平均粒径20 pm以上
矿物质栽体+黏合剂
撒粉机喷施
细粒剂F
粗粉〜微粒
平均粒径5 |im
矿物质栽体+黏合剂
手施
微粒剂
粗粉〜微粒
1 700 (im 以下
矿物质栽体+黏合剂
手施
颗粒剂
细粒
1 300〜1 700 拜
水溶性载体
手施
水分散粒剂
锭形
矿物质栽体+黏合剂
稀释后喷雾机施用
悬浮剂
微粉
10 (xm
矿物质栽体+分散剂
稀释后喷雾机施用
可湿性粉剂
微粉
300〜1 700 j_im
矿物质栽体+分散剂
稀释后喷洒机施用
水溶粉剂
微粉
63 (xm
水溶性载体+分散剂
稀释后喷洒机施用
锭剂
锭状
矿物质栽体+黏结剂
稀释后喷洒机施用

表3为液态农药制剂及其使用方法
剂型
形态
主要组成
使用方法
乳油
透明液体
有机溶媒和乳化剂
用水稀释后, 喷雾器喷施
油剂
透明液体
有机溶媒
用有机溶剂稀释后, 喷洒机施用
超微量喷洒剂
透明液体
有机溶媒+水
用超微喷施器喷施
液剂
透明液体
用超微喷施器喷施
悬浮剂
浑浊液体
水+乳化剂+增稠剂
用超微喷施器喷施

       以上所列举的传统农药剂型所存在的缺陷已被社会各方所关注,如液体制剂中的有机溶剂(特别是苯类溶剂)直接喷洒于大气中对周围的生态环境及人体健康均造成了很大的安全隐患。国家对乳油中所使用的苯类溶剂已做出强制性限量规定,乳油这一传统剂型技术的改造已悄然拉开了整个制剂技术的改造序幕。固体制剂由于粉尘等多种问题,也将逐步被更环保的新剂型所取代。
3   农药剂型发展的若干动向
3.1 动向之一:以传统乳油的溶剂改造为突破点, 大力开发水基化剂型
       根据原药物化性质和防治对象的差别,分别选择以下发展方向:(1)在水中稳定且溶解度低的液态 (或低熔点)原药向水乳剂方向改造。(2)在水中稳定且溶解度低的固态原药向水悬浮剂方向改造。(3)在水中不稳定的高熔点原药选择发展水分散粒剂等固体制剂。(4)对在水中不稳定的液态(或低熔点)原药品种则区别不同情况,选择开发高浓度(或无溶剂)乳油和研制新一代低风险/低VOC的乳油品种。
3. 2 动向之二:以减少粉尘为重点,更新传统固体制剂,发展水分散粒剂、悬浮剂等
        可湿性粉剂、粉剂等固体制剂由于在加工过程和施用过程中的粉尘问题,也迫切需开发成更为环保安全的剂型,如水分散粒剂、悬浮剂等。相对较为安全的水分散粒剂(WDG)是当今剂型开发的热点,这是由于该剂型施用方便又比较安全,故人们将其与悬浮剂、缓释剂、lg大粒剂同归为安全、方便的农药剂型,并且水分散粒剂的包装材料也便于处理(采用水溶性包装袋),可减少二次污染。表4为水分散粒剂代表性造粒法及其特征。
表4水分散粒剂代表性造粒法及技术特征
造粒方法
制造条件
•产品形状
生产成本
粒径/mm
原药粉碎
水分含量/%
千燥温度/°c
喷雾干燥
湿式
40-50
>100
球形
0.1 〜0.5
流化床沸腾
湿式
40 〜50
50 〜80
类球形
0.1〜1.0
冷冻干燥
湿式
40 〜50
<0
不定形
0.5 〜3.0
转动
湿式
40-50
50 〜80
类球形
较可
0.5 〜3.0
挤出
干式
10-15
50
圆柱
较可
0_2 〜3.0
混合搅拌
千式
40-50
50
不定形
中〜高
0.1-2.0
流动层
干式
20-30
50
类球形
中^局
0.1〜1.0
压缩
干式
0
50
不定形
较可
0.5 〜3.0
       通常在生产上广泛采用的造粒法为喷雾干燥法造粒、流化床沸腾造粒及挤出造粒3种,可根据原药的质量和稳定性能选择相应的造粒法。

3.3 动向之三:以增效/安全/使用方便为目标开发新制剂
        农药剂型技术是一个应用技术,剂型研究围绕着农户施用省力、安全;对施用作物生长安全;确保农产品食用安全;对需要防除的病、虫、草害具 有高效性等几个要点展开。农药剂型正向增效、缓 释、安全的方向发展。表5为农药剂型加工中增效、 提高安全性及省力化的有关技术。
表5以增效/安全/使用方便为目标的技术及新制剂
要求
作用和使用方法
新剂型
缓释控制
缓释剂
防止粉尘
包装水溶性
田埂旁施用
漂浮粒剂
省力化、提高安全性、增效
水口施用
水面展开剂
移栽时处理
育苗箱用处理剂
育苗箱处理
育苗箱用处理剂
肥药同用
加入农药肥料

       例如漂浮粒剂:是一种能够漂浮在水面上,并能在水面形成自动扩散的新剂型,主要被应用在水稻田中起除草作用。水面漂浮粒剂的开发和应用,能够减少施药时间和节省劳动力,是稻田除草施用方式的创新。根据粒剂的重量又可分为1 g微粒剂 和3 g大粒剂,现在3 g大粒剂型正逐步取代1 g微粒剂型,3 g大粒剂对粒剂开发提出了更高的技术要求,具有更优的悬浮能力和更广的自动扩散半径。

表6为1 g微粒剂与3 g重粒剂的颗粒数比较。

表6 1 g微粒剂与3 g大粒剂的颗粒数比较

粒径/mm
粒数/(粒• kg)
粒数/(粒• cm—2)
1 g粒剂
0_6 〜0.9
0〜2 400(平均 1 000)
约 30/100
3 g粒剂
1.0 〜1.5
250〜500(平均 400)
约 4/100

3. 4  动向之四:与新型施药器械相匹配,开发新制剂
       随着城市化建设的发展,农村劳动力大幅锐减,国家加快农村土地流转和集约化管理的进程,统防统治和专业化防治已日渐普及,无人机植保作业已经成为中国农业发展的新趋势。无人机喷施这一新型的作业方式较传统的喷施方式有很大的改变,对喷施药液具有更高的要求。药液除需具有防漂移功能外,还需兼有展着、成膜等功能,以防药液流失,促进药液的吸收。相配套的剂型或助剂的研究是今后一段时间中国农药剂型发展的一个重要方向。
3.5  动向之五:农药的非农用途的药剂开发
       农药的非农市场受气候、环境及价格等的影响相对较少,发展较稳定,最近十几年来农药的非农用途一直呈现稳定增长的态势。公共和家庭卫生用药、鱼牧业防治寄生虫用药、城市绿化用药、工业用抗菌防霉剂等是农药非农用途的几个主要方面。其可观的社会效益和经济效益,必将推动农药的非农用途市场继续发展,更多的农药品种将会扩展其用途,新的非农用途和特殊小型作物的农药品种将继续被开发。与此相关的剂型研究必将是今后农药制剂发展方向之一。考虑到此类用药的特点,可溶液剂和水悬浮剂将会成为此类用药的主打剂型。
3.6  动向之六:生物活体农药的开发
       有机合成农药近百年来的过度应用,暴露出越来越多的问题,主要为与环境的相容性较差。近十几年来,全球农药有向生物活体农药发展的趋势。随着菌种类、病毒类等生物活体新农药的开发和产业化,相应的生物农药制剂也将会有较大的发展。由于活体生物对光、温度、水分、酸碱度敏感度高,其配方和加工工艺势必与化学农药存在较大的差异,在此方面的相关技术的研究将会成为今后制剂 开发的新领域。